Scientific journal
International Journal of Experimental Education
ISSN 2618–7159
ИФ РИНЦ = 0,425

1 1 1 1
1
2294 KB

Экспериментальные сведения по энергиям разрыва связей в различных классах органических и других соединений скудны и иногда разноречивы. Поэтому развитие расчетных методов их определения и предсказания является актуальной задачей современной химии [1-4].

Анализ экспериментальных данных по энергиям разрыва связей в тиоэфирах позволил выявить определенные закономерности.

1. Энергии разрыва связей D298 в тиоэфирах колеблются в некоторых пределах с увеличением длины цепи молекулы.

Cр. (в кДж/моль[5]):

CH3S–CH3 CH3S–C2H5 CH3S–C3H7

D298 307,9±3,3 302,9±4,2 306,7±6,3

CH3– CH2SCH3 C2H5– CH2SCH3

D298 43,1±8,4 338,1±8,4

2. Энергия разрыва связей D298 в тиоэфирах уменьшается при разветвлении радикала

Cр. (в кДж/моль[5]):

CH3S – CH2CH2CH3 CH3S – CH(CH3)2

D298 305,0±6,3 302,9±6,3

CH3CH2S – CH2CH2CH2CH3 CH3CH2S – C(CH3)3

D298 305,4±6,3 297,5±6,3

3. Энергии разрыва связей D298 в выбранных соединениях уменьшаются при появлении цикла в цепи молекулы.

Cр. (в кДж/моль[5]):

CH3S–C5H11 CH3S–циклоC5H9

D298 300,8±6,3 295,4±6,3

4. В тиоэфирах энергии разрыва связей увеличиваются при появлении атомов галогенов в цепи молекулы.

Cр. (в кДж/моль[5]):

CH3S–CH3 CH3S– CH2

D298 307,9±3,3 327,6±9,2

Численные расчеты там, где можно сделать сопоставления согласуются с экспериментом. Например, в табл.1 представлены результаты расчёта D298 в соединениях вида СH3-lХl – SСH3.

Таблица 1

Расчёт энергий разрыва связей С-S (кДж/моль) в молекулах вида СH3-lХl – SСH3 в квадратичном приближении

Молекула

D298 (к Дж/моль)

Опыт [5]

Расчёт

1. СH3 – SСH3

307,9± 3,3

307,2

2. СH3СH2– SСH3

302,9±4,2

304,9

3. (СH3)2HС – SСH3

302,9±6,3

300,9

4. (СH3)3С – SСH3

294,6±6,3

295,3

vin1.tif

1,4

emax

± 2,0

Где emax и vin1.tif - максимальное отклонение и средняя абсолютная ошибка расчета.