В результате восстановительного расщепления 1-окса-3-азациклоалканов (1,3-ОАЦА) (I а-з), распространенным силирующим агентом – триэтилсиланом (гидросиланолиза) в присутствии различных катализаторов синтезированы силиловые эфиры аминоспиртов – триэтилсилокси (N-метил-N-алкиламино) алканы (II а-з):
Установлено, что использование в реакции дициклопентадиенилцирконийдихлорида (ДЦПД), позволяет снизить температуру до 90 oC и количество катализатора до 1 % моль и получить за 3 часа соединения II а-з с выходами, близкими к количественному (таблица).
Условия и результаты взаимодействия 1-окса-3-азациклоалканов (1,3-ОАЦА) с триэтилсиланом в присутствии различных катализаторов
|
Исходный 1,3-ОАЦА |
Катализатор, условия реакции, конверсия исходного ОАЦА и выход (С2Н5)3 SiO(CH2) n+2 N(СH3)R (II а-з), |
||||||||
|
ZnCl2 (2 % моль), t = 130 °C |
Ni (2 % моль), t = 130 °C |
Cp2ZrCl2 (1 % моль), t = 90 °C |
|||||||
|
Время, ч |
Конв-я I, % |
Выход II % |
Время, ч |
Конв-я I, % |
Выход II % |
Время, ч |
Конв-я I, % |
Выход II % |
|
|
I a |
3 |
95 |
46 |
4 |
86 |
84,0 |
3 |
98 |
95 |
|
I б |
4 |
96 |
44 |
3 |
95 |
93,0 |
3 |
97 |
93 |
|
I в |
4 |
100 |
28 |
3 |
94 |
91,0 |
3 |
93 |
92 |
|
I г |
4 |
98 |
41 |
4 |
93 |
92,0 |
3 |
95 |
87 |
|
I д |
4 |
99 |
32 |
5 |
95 |
90,0 |
3 |
90 |
85 |
|
I е |
8 |
56 |
40 |
6 |
73 |
72,0 |
3 |
93 |
91 |
|
I ж |
8 |
70 |
50 |
6 |
76 |
75,0 |
3 |
94 |
92 |
|
I з |
6 |
70 |
45 |
5 |
76 |
74,0 |
3 |
92 |
90 |