В результате гидросиланолиза – реакции восстановительного расщепления 2-замещенных 1-окса-3-азациклоалканов (1,3-ОАЦА) (I а-е), распространенным силирующим агентом – триэтилсиланом в присутствии различных катализаторов синтезированы силиловые эфиры аминоспиртов – триэтилсилокси(N-метил-N-алкиламино)алканы (II а-е):
R = С3Н7 (I а, II а); С4Н9 (I б, I г-е, II б, II г-е); с-С6Н11 (I в, II в); R1 = С3Н7 (I а-в, II а-в); С4Н9 (I г, II г); С5Н11 (I д, II д); СН2С6Н5 (I е, II е) kt = ZnCl2, Niвосст., ДЦПД
Установлено, что использование в реакции металлокомплексного катализатора дициклопентадиенилцирконийдихлорида (ДЦПД), позволяет снизить температуру до 90 °C и количество катализатора до 1 % моль и получить за 3 часа соединения II а-е с выходами, близкими к количественному (таблица) за исключением арилзамещенного соединения I е.
Условия и результаты взаимодействия 1-окса-3-азациклоалканов (1,3-ОАЦА) с триэтилсиланом в присутствии различных катализаторов
|
Исходный 1,3-ОАЦА |
Катализатор, условия реакции, конверсия исходного ОАЦА и выход (С2Н5)3 SiO(CH2)2N(R)СН2R1 (II а-е), |
||||||||
|
ZnCl2 (2 % моль), t = 130 °C |
Ni (2 % моль), t = 130 °C |
Cp2ZrCl2 (1 % моль), t = 90 °C |
|||||||
|
Время, ч |
Конв-я I, % |
Выход II % |
Время, ч |
Конв-я I, % |
Выход II % |
Время, ч |
Конв-я I, % |
Выход II % |
|
|
I a |
6 |
88 |
59 |
6 |
89 |
82 |
3 |
90 |
86 |
|
I б |
5 |
98 |
51 |
6 |
93 |
80 |
3 |
92 |
89 |
|
I в |
5 |
100 |
46 |
6 |
95 |
72 |
3 |
94 |
90 |
|
I г |
8 |
96 |
45 |
8 |
99 |
80 |
3 |
93 |
88 |
|
I д |
9 |
99 |
48 |
9 |
93 |
72 |
3 |
96 |
92 |
|
I е |
9 |
100 |
50 |
8 |
94 |
75 |
4 |
82 |
75 |