Многолетними исследованиями, проведенными в нашей стране и за рубежом, установлено, что при применении удобрений, содержащих микроэлементы (цинк, медь, молибден, бор, марганец, кобальт), повышается урожайность растений и улучшается качество сельскохозяйственной продукции.
Успешное развитие проблемы производства микроэлементсодержащих удобрений связано с изысканием рациональных источников сырья, содержащих микроэлементы. При производстве микроудобрений в качестве источника микроэлементов использование отходов производств, шлаков, кеков (от англ. cake — затвердевать, слой твёрдых частиц, остающийся на фильтрующей поверхности после фильтрации суспензий), отработанных катализаторов, вторичных продуктов цветной металлургии является одним из эффективных и экономически выгодных приемов [1].
Объекты и методы исследования. Для получения азотно-фосфорных удобрений с микроэлементами предложены некоторые виды микроэлементсодержащих отходов производств. К таким видам источников микроэлементов относится отход переработки молибдена Узбекского комбината тугоплавких и жаропрочных материалов. Данный отход находится в жидком состоянии зеленого цвета и имеет кислую среду (pH=2,35). По данным химического анализа отход УзКТЖМ содержала (%): NH4NO3-13,09%; (NH4)2SO4-1,37%; микроэлементы (Fe, Mn, Cu, Zn, Ni, Co, Mo) – 0,035% г/л, N-4,87%, остальное вода, d=1,01г/см3, рН=2,35.
Значение водородного показателя (рН) данного отхода определяли с помощью прибора - METTLER TOLEDO FE20/EL20 pH meter quick guide, аммиачный азот - по методу Къельдаля [2], а микроэлементы определяли спектрометрическим методом [3].
Результаты и обсуждение. Приготовили смесь микроэлементсодержащего отхода и необогащенного Кызылкумского фосфорита в различных соотношениях, изучили содержание уcвояемого фосфора из состава полученных суспензии (табл.1).
Таблица 1
Составы суспензий, приготовленных смешением микроэлементсодержащего отхода и необогащенного Кызылкумского фосфорита в различных соотношениях,%
Пром. отход: фосфорит |
N |
Содержание компонентов, масс. % |
∑микро элемент |
Кр |
CO2 |
H2O |
рН
|
||||
P2O5общ. |
P2O5усв. |
CaОобщ. |
CaОусв. |
P2O5 % |
CaО % |
||||||
100:0 |
4,87 |
- |
- |
- |
- |
0,035 |
- |
- |
- |
- |
2,35 |
80:20 |
3,76 |
3,16 |
3,06 |
8,86 |
7,56 |
0,027 |
96,83 |
85,33 |
0,11 |
67,54 |
6,11 |
60:40 |
2,84 |
6,37 |
2,94 |
17,86 |
9,65 |
0,020 |
46,15 |
54,03 |
4,35 |
51,11 |
6,57 |
40:60 |
1,91 |
9,65 |
2,03 |
27,05 |
12,68 |
0,014 |
21,04 |
46,88 |
8,87 |
34,39 |
6,73 |
В суспензии, содержащей 80% промышленного микроэлементсодержащего отхода и 20% необогащенного Кызылкумского отхода, степень разложении фосфорита составляет 96,83%. При этом 3,16 % из общего содержании Р2О5, 3,06% находится в усвояемом состоянии и среда данного раствора изменяется от рН = 2,35 до 6,11. Степень декарбонизации суспензии имеет значении 96,65% и содержание микроэлементов составляет 0,027%. Из полученных данных можно сделать вывод о том, что данный микроэлементсодержащий отход можно использовать для получение микроудобрений.
С целью разработки рациональной технологии получения сложного азоткальцийфосфатных-микроэлементсодержащих удобрений, Кызылкумские фосфориты обработали с помощью азотной кислоты в 40%, 60%, 80% стехиометрических соотношениях и изучили составы полученных продуктов (табл.2.)
Таблица 2
Химический состав фосфатного сырья обогащенного с помощью азотной кислоты в различных стехиометрических соотношениях, %
Нор-ма HNO3
|
Содержание компонентов, масс. % |
рН
|
||||||||
P2O5общ. |
P2O5усв. |
CaОобщ. |
CaОусв. |
N |
СО2 |
H2O |
||||
40 |
10,65 |
7,49 |
29,88 |
14,64 |
4,97 |
7,01 |
17,78 |
70,33 |
49,00 |
5,94 |
60 |
9,07 |
6,90 |
25,44 |
18,11 |
6,34 |
3,92 |
22,72 |
76,07 |
71,19 |
4,38 |
80 |
7,89 |
6,85 |
22,12 |
20,11 |
7,35 |
1,75 |
26,34 |
86,82 |
90,91 |
2,62 |
Проведенные опыты показывают что, взаимодействие фосфатного сырья и азотной кислоты протекает очень бурно, с повышением нормы азотной кислоты от стехиометрии, степень разложения фосфорита увеличивается. При норме азотной кислоты 40% от стехиометрии, из 10,65% общего содержании Р2О5, 70,33% находится в усвояемом состоянии, а также 49,00% СаО переходит в усвояемое состояние. С изменением нормы азотной кислоты, от 60% до 80% от стехиометрии, содержание усвояемого растениями Р2О5 увеличивается от 76,07% до 86,82%. Увеличение нормы азотной кислоты от стехиометрии, также приводит к увеличению значении степени декарбонизации фосфатного сырья, при этом содержание СО2, уменьшается от 7,01% до 1,75%. Если в составе пульпы полученной разложением фосфатного сырья азотной кислотой при норме азотной кислоты 40% от стехиометрии, содержание азота составляет 4,97% , то содержание азота в пульпе при норме азотной кислоты 60% и 80% от стехиометрии составляет 6,34% и 7,35% соответственно и находится в виде азотнокислого кальция.
Нитрофосную пульпу, полученную ускоренным способом при норме азотной кислоты 40% от стехиометрии, смешали в соотношениях 1:0,3; 1:0,5; 1:0,7; 1:1; с суспензией полученной из микроэлементсодержащего промышленного отхода и необогащенного фосфорита в соотношении 80:20. Также изучили взаимодействии, протекающие между нитрофосной пульпой полученные при норме азотной кислоты 60 и 80% от стехиометрии и суспензии выше приведенного состава, в соотношениях 1:0,3, 1:0,5; 1:0,7; 1:1. Затем полученную смесь перемешивали в течение 10-15 минут, сушили при температуре 100-1050С, гранулировали с помощью тарельчатого гранулятора при влажности 10-15%. Ниже приводим химический состав полученного сложного азоткальцийфосфатных-микроэлементсодержащих удобрений (табл.3).
Таблица 3
Химический состав сложного азоткальцийфосфатных-микроэлементсодержащих удобрений полученного смешиванием нитрофосной пульпы, с суспензией полученной из микроэлементсодержащего промышленного отхода и необогащенного фосфорита в соотношении 80:20
Нитроф.: суспен. |
рН |
Содержание компонентов, масс. % |
СО2 |
||||||||
N |
P2O5 общ. |
P2O5усв. |
CaОобщ. |
CaОусв. |
S мик-элем. |
H2O |
|||||
Норма HNO3 40% от стехиометрии |
|||||||||||
1:0,3 |
6,47 |
4,73 |
9,15 |
6,61 |
25,68 |
13,22 |
0,06 |
23,11 |
72,24 |
51,48 |
63,21 |
1:0,5 |
6,58 |
4,57 |
8,15 |
6,01 |
22,87 |
12,28 |
0,09 |
34,37 |
73,74 |
53,69 |
64,91 |
1:0,7 |
6,66 |
4,45 |
7,41 |
5,59 |
20,87 |
11,61 |
0,11 |
39,11 |
75,44 |
55,63 |
66,47 |
1:1 |
6,74 |
4,37 |
6,91 |
5,28 |
19,37 |
11,10 |
0,14 |
42,66 |
76,41 |
57,31 |
67,77 |
После сушки |
|||||||||||
1:0,3 |
6,60 |
5,99 |
11,55 |
8,67 |
32,51 |
17,73 |
0,08 |
2,67 |
74,87 |
54,54 |
65,28 |
1:0,5 |
6,69 |
6,82 |
12,16 |
9,12 |
34,13 |
19,33 |
0,13 |
2,04 |
75,00 |
56,64 |
66,94 |
1:0,7 |
6,75 |
7,06 |
11,76 |
9,13 |
33,13 |
19,43 |
0,17 |
3,35 |
77,64 |
58,65 |
68,06 |
1:1 |
6,87 |
7,41 |
11,71 |
9,15 |
32,83 |
19,81 |
0,24 |
2,81 |
78,14 |
60,34 |
69,93 |
Норма HNO3 60% от стехиометрии |
|||||||||||
1:0,3 |
6,31 |
5,82 |
7,89 |
6,14 |
22,13 |
16,00 |
0,06 |
31,69 |
77,82 |
72,30 |
79,41 |
1:0,5 |
6,40 |
5,48 |
7,10 |
5,62 |
19,91 |
14,59 |
0,09 |
37,66 |
79,15 |
73,28 |
80,39 |
1:0,7 |
6,49 |
5,23 |
6,54 |
5,26 |
18,34 |
13,59 |
0,11 |
41,93 |
80,43 |
74,10 |
81,22 |
1:1 |
6,57 |
5,05 |
6,12 |
4,98 |
17,15 |
12,86 |
0,14 |
45,13 |
81,37 |
74,99 |
82,00 |
После сушки |
|||||||||||
1:0,3 |
6,43 |
8,31 |
11,27 |
8,93 |
31,61 |
23,60 |
0,09 |
2,41 |
79,24 |
74,66 |
81,22 |
1:0,5 |
6,51 |
8,56 |
11,09 |
8,95 |
31,11 |
23,40 |
0,14 |
2,59 |
80,70 |
75,22 |
82,31 |
1:0,7 |
6,57 |
8,72 |
10,90 |
8,97 |
30,57 |
23,25 |
0,18 |
3,22 |
82,22 |
76,05 |
83,25 |
1:1 |
6,64 |
9,02 |
10,93 |
9,09 |
30,63 |
22,76 |
0,25 |
2,02 |
83,17 |
77,24 |
84,06 |
Норма HNO3 80% от стехиометрии |
|||||||||||
1:0,3 |
5,41 |
6,63 |
6,94 |
6,10 |
19,47 |
17,60 |
0,06 |
34,58 |
87,90 |
90,40 |
90,82 |
1:0,5 |
5,48 |
6,15 |
6,31 |
5,59 |
17,70 |
15,93 |
0,09 |
40,07 |
88,59 |
90,00 |
91,28 |
1:0,7 |
5,50 |
5,81 |
5,86 |
5,23 |
16,44 |
14,73 |
0,11 |
44,00 |
89,25 |
89,60 |
91,61 |
1:1 |
5,59 |
5,56 |
5,53 |
4,96 |
15,49 |
13,84 |
0,14 |
46,94 |
89,69 |
89,35 |
91,92 |
После сушки |
|||||||||||
1:0,3 |
5,51 |
9,90 |
10,36 |
9,31 |
29,06 |
27,27 |
0,09 |
2,36 |
89,86 |
93,84 |
91,70 |
1:0,5 |
5,59 |
10,08 |
10,34 |
9,30 |
29,02 |
27,11 |
0,15 |
1,75 |
89,94 |
93,41 |
92,67 |
1:0,7 |
5,61 |
10,19 |
10,28 |
9,28 |
28,84 |
26,84 |
0,19 |
1,75 |
90,27 |
93,07 |
93,07 |
1:1 |
5,70 |
10,11 |
10,05 |
9,22 |
28,16 |
26,16 |
0,25 |
3,53 |
91,74 |
92,90 |
93,43 |
Как видно из приведенных данных, с увеличением нормы азотной кислоты от 40% до 80% от стехиометрии количественное содержание P2O5, CaO и микроэлементов возрастает. Например, если при взаимодействии нитрофосной пульпы, полученной при норме азотной кислоты 40% от стехиометрии с суспензией полученной из микроэлементсодержащего промышленного отхода и необогащенного фосфорита в соотношении 80:20 в соотношениях 1:0,3, содержание азота составляет 5,99%, из общего содержание P2O5 74,87% и 54,54% CaO находятся в усвояемых состояниях, тогда при норме азотной кислоты 80% от стехиометрии, при соблюдении выше приведенных условий, содержание азота составляет 9,90%, а из общего содержание P2O5 89,86% и 93,84% CaO находятся в усвояемых состояниях. При вышеприведенных условиях содержание микроэлементов в составе полученных удобрениях изменяется незначительно.
Таким образом, с использованием необогащенных Кызылкумских фосфоритов, азотной кислоты и микроэлементсодержащего отхода УзКТЖМ можно получить сложный азоткальцийфосфатные-микроэлементсодер-жащие удобрения.