В результате гидросиланолиза – реакции восстановительного расщепления 2-фурилзамещенных 1,3-диоксациклоалканов (1-7), распространенным силирующим агентом – триэтилсиланом в присутствии различных катализаторов синтезированы a-триэтилсилокси-w-фурфурилоксиалканы (8-14) – продукты расщепления гетероцикла по связи С(2)-О(1) ацетального фрагмента:
n = 0 (2,9); n = 1 (1, 3-7, 8, 10-14), R1 = H (1, 2, 4-7, 8,9, 11-14), R1 = CH3 (3, 10 );
R2 = H (1, 2, 5-7, 8, 9, 12-14), CH3 (3, 4, 10, 11); R3 = H (3-6, 10-13), CH3 (7,14), C2H5 (1,8);
R4 = H (3-6, 10-13), CH3 (7, 14), CH2OH (1, 8); R5 = H (1-5, 7, 8-12, 14), CH3 (6, 13)
Kt = ZnCl2, ZnI2, AlCl3, Ni, Cp2ZrCl2
Исследована зависимость условий реакции и выхода соединений (8-14) от природы катализатора. Установлено, что наилучшим из используемых катализаторов оказался ДЦПД, применение которого в количестве 1 % моль позволяет за 0,5 – 1 ч при температуре 70–80 °С добиться практически полной конверсии исходных соединений (1-7). Несколько хуже проявляет себя в качестве катализатора восстановленный никель (2 % моль), в присутствии которого за 1 – 1,5 ч при 100–110 °С выход соединений (8-14) составляет 75-82 %. Использование в качестве катализаторов кислот Льюиса (ZnCl2, ZnI2, AlCl3), в количестве 2-5 % моль в этой реакции нецелесообразно из-за высокой склонности соединений (1-7) к гидролизу и осмолению в кислой среде при повышенных температурах (120-130 °С). Выход соединений (8-14) в этих условиях не превышает 30 %. Соединения (8-14) синтезированы с выходами 95-98 % нагреванием в стеклянном герметизированном реакторе в присутствии ДЦПД эквимолярных количеств 1,3-диоксациклоалканов (1-7) и триэтилсилана.
Библиографическая ссылка
Хлебникова Т.Д., Хамидуллина И.В., Микрюкова А.А., Закирова И.У., Патраева Е.В. СИНТЕЗ СИЛИЛОВЫХ ЭФИРОВ ДИОЛОВ ПУТЕМ ГИДРОСИЛАНОЛИЗА 2-ФУРИЛЗАМЕЩЕННЫХ 1,3-ДИОКСАЦИКЛОАЛКАНОВ // Международный журнал экспериментального образования. – 2016. – № 11-1. – С. 116-116;URL: https://expeducation.ru/ru/article/view?id=10728 (дата обращения: 21.11.2024).